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酷彩票app成果“氧化氟烷基化反應”榮獲2019年度國家自然科學二等獎
2020-01-10 科研处 | 【】【打印】【關閉

  中共中央、國務院110日上午在北京人民大會堂隆重舉行國家科學技術獎勵大會。習近平、李克強、王滬甯、韓正等黨和國家領導人出席大會並爲獲獎代表頒獎。習近平爲國家最高科技獎獲得者黃旭華、曾慶存頒獎。由酷彩票app卿鳳翎等人完成的“氧化氟烷基化反應”項目榮獲本年度國家自然科學二等獎,卿鳳翎作爲獲獎代表出席會議領獎,項目組其他獲獎人員也一同參加了獎勵大會。 

   氧化氟烷基化反應”在科技部、國家自然科學基金委、中科院和上海市科委的資助下,圍繞含氟基團的高效引入這一挑戰性課題,提出了“氧化三氟甲基化反應”的新概念,發展了一系列氧化三氟甲基化、氧化三氟甲硫基化、氧化二氟亞甲基化、以及烯烴氧化三氟甲基雙官能團化等新反應,取得了具有國際領先水平的原創性研究成果: 

  1.  首次提出“氧化三氟甲基化反應”新概念,並被國內外同行廣泛應用。在過渡金屬和氧化劑的調控下,利用廉價易得的親核三氟甲基化試劑(三氟甲基)三甲基矽烷(Me3SiCF3),實現了多類親核底物(包括碳氫鍵)的直接三氟甲基化反應,高效和高選擇性構建了一系列三氟甲基類炔烴、芳烴、烯烴、烷烴以及芳基醚化合物。該反應突破了傳統三氟甲基反應中親核三氟甲基化試劑只與親電底物反應的限制,爲含三氟甲基化合物的合成開辟了一個全新的方向,極大的拓展了底物類型,豐富了官能團兼容多樣性,提高了反應效率。 

  2.  進一步拓展了“氧化三氟甲基化反應”概念,實現了氧化三氟甲硫基化反應和氧化二氟亞甲基化反應。利用硫粉和(三氟甲基)三甲基矽烷現場生成親核三氟甲硫基試劑的策略,成功解決了親核三氟甲基硫試劑制備難及不穩定等難題,實現了溫和反應條件下炔烴與硼酸等底物氧化三氟甲硫基化反應,爲向有機化合物引入三氟甲硫基提供了新策略和新方法。實現了銅參與炔烴等氧化二氟亞甲基化反應,高效構建系列含二氟亞甲基有機化合物。 

  3.  發展了銀催化烯烴氧化氫化三氟甲基化反應,實現了高度專一性烯烴淨氟仿加成反應。發展了銅催化未活化烯烴的氧化脫氫及氧化羟化三氟甲基化反應,實現了含三氟甲基基團的複雜烷烴化合物的高效合成。  

  氧化氟烷基化反應引领了近几年国内外三氟甲基化反应及三氟甲硫基化反应的研究。“氧化三氟甲基化反应”受到美国化学会Chemical & Engineering News封面論文報道,被稱爲“卿氟化反應”。氧化氟烷基化新反應被國內外30多個課題組應用于含氟化合物合成及發展新氟化試劑。8篇代表性論文他引1519次,項目執行階段培養博士22名,項目第一完成人在國內外學術會議上作大會或邀請報告50次,項目研究成果對有機氟化學及藥物化學領域具有重要意義,極大地推動了有機化學的研究與發展。 

 
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